Nous présentons et analysons deux méthodes d'élaboration de systèmes polymères fonctionnels à partir de copolymères à blocs BSM.

Attaque sélective en phase solide par l'ozone.
Le copolymère à blocs est oxydé par ozone puis réduit par le sulfure de méthyle en phase vapeur. Cette séquence, qui peut être répétée plusieurs fois permet d'attaquer le matériau en profondeur, de détruire sélectivement la partie polybutadiène avec rétention de la morphologie. En utilisant des copolymères à blocs ayant une morphologie continue nous fabriquons et visualisons des matériaux à porosité ouverte, le taille des pores est comprise entre 20 et 100 nm.

Introduction des chaînes perfluorées dans un système copolymère par voie radicalaire.
Nous modifions la nature chimique du bloc polybutadiene et observons des propriétés nouvelles induites par la présence des chaînes perfluorées.
Nous mettons en évidence la propriété tensioactive et observons une ségrégation à l'échelle nanoscopique très importante due à la modification.
L'augmentation de viscosité en solution après modification évoque des propriétés de structuration en solution. L'étude par rhéologie et par diffusion statique de la lumière confirme qu'il s'agit dans les deux cas de solutions structurées.

Mots-clés

Polybutadiène, copolymère, ozonolyse, chimie en phase solide, nanoporeux, synthèse radicalaire, chaînes perfluorées, greffage, tensioactifs perfluorés.

We present and analyse two methods to prepare functional polymer systems from BSM block copolymers.

Selective attack of ozone in the solid phase.
Block copolymers are firstly oxidised by ozone then reduced by dimethyl sulphide vapour. This sequence, which can be repeated several times allows ozone attack deep in the copolymer matrix and selectively removing the polybutadiene block with retention of morphology. By using block copolymers with a continuous morphology we are able to synthese and visualise materials with open porosity with pores sizes between 20 and 100 nm.

Radical addition of perfluorinated chains into a copolymer system.
By the introduction of perfluorinated pendant groups we modify the chemical nature of the polybutadiene block and observe new properties induced by the presence of these chains. We highlight the surfactant property and observe very significant segregation on the nanoscopic scale due to the modification. The increase in viscosity in solution after modification suggests self-assembly in solution. Rheology and dynamic light scattering confirms in both cases dilute and concentrated solutions.

Keywords

Polybutadiene, copolymer, ozonolysis, solid phase chemistry, nanoporous, radical synthesis, perfluorinated chains, grafting, perfluorinated surfactants.